啟修與莫凡原是醫學院的菁英，在劉教授的苦心栽，莫凡跟啟修兩人一直維持著既競爭又合作的微妙關系，而他們如兄弟般的感情也在這過程中建立起來，一直到了逸寧—這個在他們兩人生命中都占有一席重要之地的女人而有了變化。逸寧是劉教授的女兒，因為早產、從小身體不好，所以劉教授很寵溺逸寧，逸寧與莫凡是從小認識、青梅竹馬的玩伴，在教授甚至是莫凡、逸寧心里，他們小兩口將來遲早是要結婚的，只是當啟修出現以后，逸寧不一樣了，啟修與莫凡個性不同，他不像莫凡有著醫學上的天分，但卻十分勤勞踏實，最重要的是他花時間陪著逸寧去攝影、傾聽逸寧說話，再加上兩人有身份上的同病相憐（啟修父親早逝），在在讓逸寧的心往啟修身上靠攏…終于、莫凡還是知道了，他大方退出，祝福兩人，甚至將獎學金出國留學的唯一名額都讓給了啟修，只是在啟修與逸寧訂婚前夕，逸寧病發，那是一種極為罕見的腦性病變，莫凡深入研究后發現方法都無法真正治愈，他以他大膽假設的新理論欲說服教授，讓逸寧先切除病變部分的神經陷入沉睡，等待醫學技術的進步，無奈教授跟啟修不愿接受，莫凡迫不得已、說服了逸寧，讓他為她動刀，開始長眠不醒……由于她在動手術前，殷殷地寫明自己是出自于自愿，有任何結果都愿接受，不要父親怪罪莫凡，但也因為這件事，莫凡被開除了學籍、出國去，留下逸寧讓啟修照顧…… 七年后，莫凡回來了，莫凡從電視上看到了啟修已經在這七年的期間內成為外科名醫，他前往醫院找啟修，但啟修拒絕。豈料在沒多久后，一名國外退休官員來臺訪問遭槍擊、頭部中彈，原本以啟修的技術要從頭顱中取出子彈并非難事，但因對方是耶和華見證會虔誠信徒不能輸血，讓手術意外增加了困難度，啟修幾經思量，決定找莫凡幫忙，莫凡欣然前往、兩人共同化解此危機，但也引來女記者孫茜的注意。到底這四人情歸何處？請密切期待這出精彩好戲—白袍之戀！……